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金属表面状态变化所引起的金属电化学行为使它具有贵金属的某些特征(低的腐蚀速率、正的电极电势)的过程。若这种变化因金属与介质自然作用产生,称为化学钝化或自钝化;若该变化由金属通过电化学阳极极化引起,称为阳极钝化。另有一类由于金属表面状态变化引起其腐蚀速率降低,但电极电势并不正移的钝化(如铅在硫酸中表面覆盖盐层引起腐蚀速率降低),称为机械钝化。金属钝化后所处的状态称为钝态。钝态金属所具有的性质称为钝性
耐蚀纯金属和合金大量依靠钝化起耐蚀作用,金属钝性的破坏是它们发生局部腐蚀的主要原因。过钝化将破坏金属的钝性,这在上面已提到。但更常遇到的是介质中含有侵蚀性阴离子(如氯离子等)所引起的钝性破坏。在含侵蚀性阴离子介质中金属的阳极极化曲线,在比过钝化电势E4为负的电势Eb下,金属阳极溶解电流便开始显著增大,Eb称为击穿电势(或破裂电势)。用电化学循环伏安法研究钝态金属表明,除了出现特征电势Eb外,伏安曲线出现一个环,环闭合点电势为另一特征电势Ep,它相应于钝性重新恢复的电势,称为保护电势。一般认为,若金属的电极电势E<Ep,则金属处于钝态;若Ep<E<Eb,则金属表面上已腐蚀的小孔将继续生长,但不形成新的蚀孔;若E>Eb,则金属表面有大量蚀孔产生。Eb和(Eb-Ep)已被用为评价金属耐局部腐蚀倾向的指标。
有关金属钝化和钝性破坏的研究,引导人们去研制新的合金和缓蚀剂,以获得耐破坏的钝化膜,这种钝化膜应当具有侵蚀性阴离子难以扩散的结构、耐机械破坏的延性、低的溶解度、低的电子导电性及良好的再钝化能力。研制具有能促使形成非晶钝化膜的成分和结构的合金,是获得耐破坏钝化膜的重要方向。